含磷化合物受热分解,生成 PO·、HPO· 等含磷自由基,它们能捕获燃烧链式反应中的 H· 与 OH·,从气相切断火焰 propagation,这是磷系阻燃效率高的主要原因。
同时,磷酸类分解产物会催化聚合物脱水、交联,形成富碳的致密炭层。炭层隔绝热量与氧气,也阻止可燃气体逸出,属于凝聚相作用。
当磷与氮共存时,氮化合物分解释放的气体能让炭层膨胀发泡,形成“膨胀阻燃”——这就是酸源(磷)、碳源(多元醇)、气源(三聚氰胺)三源体系。
反应型磷酸酯的价值在于:磷元素以化学键固定在网络中,不会迁移析出,长期阻燃效率稳定;而添加型阻燃剂在潮湿、高温环境中会向表面迁移。
判断阻燃效果不能只看 LOI,还要看 UL94 垂直燃烧、残炭率(TGA)与烟密度。很多配方 LOI 达标但 UL94 滴落引燃棉花,实际不能用。
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